Структура ионно-молекулярных комплексов для n = 2 - 6 и термодинамические характеристики гидратации протонов в газовой среде
Решетняк В.В., Решетняк О.Б., Филиппов А.В.

Received: November 29, 2022

DOI: 10.31857/S0044451023070015

PDF (5.5M)

Методами квантовой химии исследованы изомеры ионно-молекулярных комплексов , включающих до шести молекул воды. Позиции атомов в изомерах, соответствующие глобальному и наиболее глубоким локальным минимумам потенциальной энергии, рассчитаны с использованием алгоритма случайного поиска. Выполнена оценка энергий активации некоторых конфигурационных превращений. В гармоническом приближении определены термодинамические характеристики кластеризации и распада комплексов, которые хорошо согласуются с экспериментальными данными. Показана возможность упрощения теоретического исследования реакций путем усреднения термодинамических характеристик по различным каналам для энергетически близких изомеров. Установлена слабая зависимость энтропии реакции от размера комплекса. Для объяснения результатов вычислений предложена упрощенная модель, использование которой для оценки энтропии реакций кластеризации и распада комплексов дает хорошее согласие с экспериментом.