О природе уравнения перехода жидкость-стекло
Сандитов Д.С.

Received: October 14, 2015

DOI: 10.7868/S004445101609008X

PDF (337.8K)

В рамках модели делокализованных атомов показано, что параметр δ T_g, входящий в уравнение стеклования qτ _g =δ T_g и характеризующий интервал температур, в пределах которого происходит замораживание структуры жидкости, определяется долей флуктуационного объема f_g = (Δ V_e/V)_T=Tg, замороженной при температуре стеклования T_g, и самой температурой T_g. По данным о f_g и T_g проведена оценка δ T_g. Полученные результаты находятся в согласии с результатами расчета δ T_g с помощью уравнения Вильямса-Ландела-Ферри, а также с произведением qτ _g - левой частью уравнения стеклования (q - скорость охлаждения расплава, τ _g - время структурной релаксации при температуре стеклования). У стекол одного класса, у которых f_g\approx const, между δ T_g и T_g наблюдается линейная корреляция. Установлено, что используемые в настоящее время способы расчета δ T_g по Бартеневу и Немилову приводят к завышенным значениям, что объясняется допущением постоянства энергии активации процесса стеклования при выводах расчетных формул. Дается вывод обобщенного уравнения Бартенева для зависимости температуры стеклования от скорости охлаждения расплава с учетом температурной зависимости энергии активации процесса стеклования. Предложен модифицированный вариант кинетического критерия стеклования. Развито представление о том, что долю флуктуационного объема f=Δ V_e/V можно трактовать как внутренний структурный параметр, аналогичный параметру ξ в теории Мандельштама-Леонтовича, а также высказано предположение о том, что делокализацию активного атома - его критическое смещение из равновесного положения - можно рассматривать как один из возможных вариантов процесса возбуждения частицы в теории Волькенштейна-Птицына. В работе использованы экспериментальные данные, относящиеся к постоянной стандартной скорости охлаждения q=0.05 K/с (3 K/мин).