Динамика фотопроцессов, индуцированных фемтосекундным ИК-излучением в свободных молекулах и кластерах пентакарбонила железа
Компанец В.О., Лохман В.Н., Пойдашев Д.Г., Чекалин С.В., Рябов Е.А.

Received: July 30, 2015

DOI: 10.7868/S0044451016040015

PDF (454.6K)

Представлены результаты исследования динамики фотопроцессов, индуцированных фемтосекундным ИК-излучением в свободных молекулах и кластерах Fe(CO)₅ в результате резонансного возбуждения колебаний CO-связей в области 5 мкм. Использована техника ИК-возбуждения и фотоионизационного зондирования (λ =400 нм) фемтосекундными импульсами в сочетании с времяпролетной масс-спектрометрией. Обнаружено, что под действием ИК-импульса в свободных молекулах происходит селективное возбуждение колебаний CO-связей, что приводит к уменьшению выхода молекулярного иона Fe(CO)₅⁺. Исследованы последующие релаксационные процессы, дана интерпретация полученных результатов. Измерено время ухода энергии из возбуждаемых колебаний в другие колебания молекулы в результате внутримолекулярной релаксации. Выполнены исследования динамики диссоциации кластеров [Fe(CO)₅]_n в реальном времени под действием фемтосекундного ИК-излучения. Измерена зависимость выхода свободных молекул от времени при разных условиях лазерного ИК-возбуждения. Предложена модель, хорошо описывающая результаты эксперимента и позволившая, в частности, в рамках концепции «испарительного ансамбля» рассчитать профиль изменения температуры кластеров. Даны оценки скоростей внутримолекулярной и внутрикластерной колебательной релаксации в кластерах [Fe(CO)₅]_n.