Ян-теллеровские деформации в анионах металлофталоцианинов [M ^IVOPc]^n- (M = Ti, V)
Кузьмин А.В., Хасанов С.С., Мелетов К.П., Шибаева Р.П.

Поступила в редакцию: 20 Ноября 2018

DOI: 10.1134/S0044451019060087

PDF (321.8K)

На основе данных рентгеноструктурного анализа проведен сравнительный анализ молекулярной геометрии восьми анионов фталоцианинов [Ti ^IVOPc]^n-, [V ^IVOPc]^n- (n=1,2) и нейтральных фталоцианинов [Ti ^IVOPc] и [V ^IVOPc] с целью изучения ян-теллеровских деформаций их молекулярной структуры. Экспериментально показано, что заселение дополнительными электронами двукратно вырожденной низшей свободной молекулярной орбитали уровня молекулы [M ^IVOPc] приводит к понижению тетрагональной симметрии остова с C_4v до C_2v c существенным изменением распределения длин связей в молекуле. В большей степени эффект проявляется в иминных связях фрагмента C-N_im-C, где наблюдается систематическое разделение связей на группы коротких и длинных. Степень деформации пропорциональна заряду макроцикла металлофталоцианина - органической части молекулы, C₃₂H₁₆N₈. Ян-теллеровские искажения макроцикла заметно влияют на положение характерных для [M ^IVOPc] частот в спектрах комбинационного рассеяния света монокристаллов анионных фталоцианиновых комплексов в области см^-1. Экспериментально полученные закономерности достаточно хорошо согласуются с результатами DFT-расчетов.