ВНУТРЕННЯЯ ЭНЕРГИЯ И ПАРАМЕТРЫ ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА ПОРЯДОК-БЕСПОРЯДОК В МОНООКСИДЕ ТИТАНА TiO_y
Костенко М.Г., Ремпель А.А., Лукоянов А.В.

Поступила в редакцию: 28 Декабря 2012

DOI: 10.7868/S0044451013060086

DJVU (115.8K)

PDF (383.5K)

Квантово-механические расчеты ab initio применены для моделирования функции свободной энергии монооксида титана TiO_y. Методом сверхъячейки исследовано влияние дальнего порядка по типу сверхструктуры Ti₅ O₅ на внутреннюю энергию соединения. Найдены зависимости конфигурационной энтропии и свободной энергии от параметра дальнего порядка. Установлено, что фазовый переход порядок-беспорядок в монооксиде титана должен происходить по механизму фазового перехода первого рода с критическим значением параметра дальнего порядка равным 0.971. Вычисленные параметры фазового перехода сопоставлены с экспериментальными данными и результатами, полученными из модели точечных зарядов путем расчета энергии Маделунга. Сделан вывод о необходимости учета ближнего порядка и фононной энтропии при расчете равновесных фазовых диаграмм сильно нестехиометрических соединений.