ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ КОЛЕБАТЕЛЬНАЯ ДИНАМИКА ПРОПИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ: РОЛЬ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНОГО ПЕРЕМЕШИВАНИЯ
Малиновский А.Л., Макаров А.А., Рябов Е.А.

Поступила в редакцию: 15 Июня 2007

PACS: 34.30.+h, 31.70.Hq, 33.20.Ea, 33.20.Fb, 33.20.Vq

DJVU (193K)

PDF (537.1K)

Проведено исследование динамики внутримолекулярного перераспределения колебательной энергии из первоначально возбужденной моды в молекуле пропина H-CC-CH₃ и еще в трех молекулах с замещением одного из атомов водорода метильной группы на атом хлора (пропаргилхлорид), на радикал OH (пропаргиловый спирт) и на радикал NH₂ (пропаргиламин). Зондирование осуществлялось с использованием спектроскопии антистоксова комбинационного рассеяния света. Измеренные скорости W девозбуждения моды лежат в диапазоне 10⁹-10¹⁰ с^-1. Существенная особенность динамики - неполное перераспределение энергии из моды , особенно отчетливо проявляющееся в молекулах H- CC-CH₃ и H-CC-CH₂Cl, где относительный уровень σ остаточной энергии в моде соответственно составляет приблизительно 0.54 и 0.25. Проведен теоретический анализ, устанавливающий связь между параметрами W и σ, с одной стороны, и с плотностью ρ так называемых состояний бани (bath states), ответственных за эффект перераспределения колебательной энергии, с другой. Показано, что требуемые величины ρ для всех исследованных молекул могут быть объяснены только эффектом сильного колебательно-вращательного перемешивания в бане, в результате которого проекция полного углового момента на ось молекулы перестает быть «хорошим» квантовым числом.